В предложении Комиссар был самым спокойным человеком в отряде сказуемым является был самым спокойным человеком. Смысл этого утверждения заключается не в том, что комиссар был человеком, а в том, что он был самым спокойным человеком. Слово самым является составной частью формы превосходной степени прилагательного спокойный (самым спокойным — спокойнейшим).